سیلیکونها دسته وسیعی از روغنهای سنتزی هستند که دارای بخش آلی و بخش معدنی میباشند. ساختار شیمیایی آنها به جای بدنه اصلی کربن-کربن شامل اتمهای سیلیکون و اکسیژن است. به طور کلی یک یا چند گروه جانبی آلی به اتمهای سیلیکون متصل میشوند که باعث ایجاد خصوصیاتی همچون افزایش مقاومت شیمیایی، افزایش روانکاری بهتر، بهبود پایداری اکسیداسیون و حرارتی و واکنش پذیری بیشتر با مواد شیمیایی آلی میگردد. سیلیکونها به سه دسته بزرگ: سیالات، رزینها و الاستومرها تقسیم بندی میشود.
سیالات سیلیکونی که در صنعت استفاده میشوند دارای گروههای جانبی مانند متیل، تری فلوروپروپیل، فنیل، وینیل، آلکیلهای بلند زنجیر و دیگر گروههای آلی میباشند، به علاوه این مواد میتوانند با به کارگیری از حلالها، آنتی اکسیدانتها یا افزودنیهای روانکاری در کاربردهای وسیع مورد استفاده قرار گیرند.
نگاهی دقیق تر به ساختار شیمیایی
سیالات سیلیکونی از ترکیب بخش معدنی سیلیکون-اکسیژن به عنوان شاخه اصلی با شاخههای جانبی آلی تشکیل میشود. ساختار هیبرید مانند این مواد باعث میشود که علاوه بر داشتن رفتار مواد آلی، در حالی که برخی از خصوصیات مهم مانند مواد معدنی از جمله مقاومت حرارتی را دارا میباشند.
و انعطاف پذیری Si-C و Si-O بسیاری از خصوصیات منحصر به فرد سیالات سیلیکونی مربوط به چرخش آزاد مولکول حول محورهای
شاخه اصلی سیلو کسان است. این آزادی در حرکت منجر به بیشتر شدن فاصلههای بین مولکولی گشته است.
خصوصیات و عملکرد سیلیکونها
سیلیکون ها در کاربردهای بحرانی (فلز-فلز) و غیر بحرانی (پلاستیک-پلاستیک) کاربرد دارند. شرایط روانکاری بحرانی به سه دسته هیدرودینامیک، مرزی و فشار پذیر تقسیم میشوند. این ویژگی موجب جلوگیری از تخریب سطح فلز در مجاورت فلز دیگر میگردد.
پس از انجام تستهای اولیه مشخص شد که سیال پلی دی متیل سیلوکسان در مرحلهای که هیچ اصلاحی روی آن انجام نشده است، فاقد توانایی در محافظت از سطح فلز-فلز در ه سه شرایط روانکاری است. سیالات دی متیل سیلوکسانی که با مولکولهای فنیل مورد اصلاحی قرار گرفته اند دارای پایداری بسیار خوبی در برابر دما و اکسیداسیون هستند. اگرچه در مورد گرانروی و پایداری یرشی، این سیالات دارای نقص در تحمل بار لازم در رژیمهای مختلف روانکاری هستند. از اضافه کردن فنیل آلکیل، فلورو نیتریل، متیل آلکیل و کلروفنیل و یا از ترکیبات سیالات سیلیکونی با پرکنندههایی مانند صابون، گرافیت، مولیبدن دی سولفید، پلی اتیلن، کربن سیاه و خاک جهت رسیدن به ویژگیهای مختلف روانکاری مورد نیاز است، استفاده میگردد.
ویژگیهای شیمیایی و مرتبط
سیلیکون از لحاظ شیمیایی بی اثر، مقاوم در برابر اکسیداسیون و گرما، دارای پایداری هیدرولیتیکی، غیر خورنده و دارای سمیت بسیار پایین است. ویژگیهای فیزیولوژیکی روغنهای دی متیل سیلیکون در جدول شماره 1 قابل مشاهده است:
پیوند Si-O دلیل ایجاد خصوصیاتی مانند پایداری بالای دمایی و بی اثری در سیالات سیلیکونی میباشد. پیوند Si-O با پیوندهایی که در مواد با پایداری حرارتی بالا ( مانند کوارتز، شیشه و شن) وجود دارد قابل قیاس است. این در حالی است که در پیوندهای کربن-هیدروژن در سیالات هیدرو کربنی این رابطه وجود ندارد.
بی اثری شیمیایی
سیالات سیلیکونی با اکثر مواد وارد واکنش نمیشود. به طور کلی سیالات سیلیکونی بر روی اکثر مواد نظیر پلاستیک و لاستیک بی اثرند، با این حال موادی وجود دارند که بر سیلیکونها تاثیرگذارند، جدول شماره 2 این موضوع را نمایش میدهد. به طور کلی آب و محلولهای رایج آبی از اسیدهای معدنی و بازها با سیلوکسانها وارد واکنش نمیشوند، این درحالی است که، اسیدها و بازهای قوی باعث نوآرایی مولکولی و سرعت در ژل شدن سیالات سیلیکونی تحت شرایط اکسیداسیون میگردند.
پیوند Si-O دلیل ایجاد خصوصیاتی مانند پایداری بالای دمایی و بی اثری در سیالات سیلیکونی میباشد. پیوند Si-O با پیوندهایی که در مواد با پایداری حرارتی بالا ( مانند کوارتز، شیشه و شن) وجود دارد قابل قیاس است. این در حالی است که در پیوندهای کربن-هیدروژن در سیالات هیدرو کربنی این رابطه وجود ندارد.
بی اثری شیمیایی
سیالات سیلیکونی با اکثر مواد وارد واکنش نمیشود. به طور کلی سیالات سیلیکونی بر روی اکثر مواد نظیر پلاستیک و لاستیک بی اثرند، با این حال موادی وجود دارند که بر سیلیکونها تاثیرگذارند، جدول شماره 2 این موضوع را نمایش میدهد. به طور کلی آب و محلولهای رایج آبی از اسیدهای معدنی و بازها با سیلوکسانها وارد واکنش نمیشوند، این درحالی است که، اسیدها و بازهای قوی باعث نوآرایی مولکولی و سرعت در ژل شدن سیالات سیلیکونی تحت شرایط اکسیداسیون میگردند.
پایداری اکسیداسیون
در شکست بر اثر اکسیداسیون، اکسیژن با گروههای آلی مولکولها وارد واکنش میشوند و باعث کاهش فراریت سیال و افزایش گرانروی میگردد تا جایی که ژل شدگی اتفاق میافتد، انجام واکنش، بستگی به دما و حضورهوای کافی دارد. اگرچه روانکارهای سیلیکونی در مقایسه با سایر روانکارها دمای آستانه بالاتری درمقابل اکسیداسیون دارند و به عبارت دیگر در دماهای بسیار بالاتر با اکسیژن وارد واکنش میشوند اما در صورت شروع واکنش، پایدار بسیار کمی دارند. به این معنی که پس از شروع واکنش در مدت زمان بسیار کوتاهی میشوند تا در دماهای بالا پایدار بمانند. در جدول شماره 3، دمای آستانه اکسیداسیون استرها و روانکارهای معدنی با انواع مختلف سیالات سیلیکونی مقایسه شدهاست.
پایداری حرارتی
بهترین پایداری حرارتی سیلیکونها در نبود هوا اتفاق میافتد. تحت شرایط عملکردی در دمای بالا ، امکان شکست پیوندهای سیلیکونی و اکسیژن وجود دارد که در نتیجه سیلیکونها با جرم مولکولی کمتر و فرارتر تشکیل میگردند. دمای فعالسازی این دسته از روغنها در حدود 316 درجه سانتی گراد میباشد.
پایداری هیدرو لیتیکی
در حالی که اکثر مواد در مجاورت با آب هیدرولیز میشود. روانکارهای سیلیکونی در معرض آب بدون تاثیر باقی می مانند، در نتیجه با مشکلاتی همچون ژل شدگی و کاهش گرانروی مواجه نخواهند شد.
خوردگی
سیلیکونهای خالص باعث خوردگی نمیشوند این درحالی است که کلروفنیل پلی سیلکسانها به مقدار ناچیز باعث خوردگی میشود، به همین دلیل استفاده از مس خالص در کنار کلروفنیل پلی سیلکسان¬ها پیشنهاد نمی گردد.
ویژگی-های فیزیکی و مرتبط
سیلیکونها دارای خصوصیات فیزیکی مانند شاخص گرانروی بالا، سیالیت در سرمای مناسب، پایداری برشی در حین تراکم پذیری بسیار زیاد و مقاومت خوب در برایر تابش اشعه هستند که این خصوصیات این کالا را به یک روانکار سودمند تبدیل میکند.
خصوصیات گرانری-دما
تغییرات گرانروی سیلیکونها با تغییرات دما اندک است، این در حالی است که سیالات دیگر نظیر روغنهای نفتی و دی بیسیک اسید استرها، با تغییزات دما تغییرات گرانروی بیشتری از خود نشان میدهند. ضریب گرانروی-دما (VTC) نشان دهنده میزان تغییرات گرانروی با تغییرات دما ست. VTC به صورت زیر تعریف میشود:
به طور کلی سیلیکونها دارای VTC در حدود 0.6 میباشند، این در حالی است که این فاکتور برای سیالات آلی در حدود 0.8 یا بالاتر است.
خصوصیات سیالیت در سرما
نقطه ریزش سیلیکونها نسبت به روغنهای معدنی بسیار بهتر است که مزیتی برای این دسته از روغنها محسوب میشود. دی متیل پلی سیلوکسانهای با گرانروی بالای 50 سانتی استوک، داری نقطه ریزش بین -50 تا -54 سانتی گراد میباشند که با استفاده از PPD می توان نقطه ریزش را پایین تر نیز برد. به طور کلی، سیلوکسانهای شاخه دار با استفاده از PPD مناسب میتوانند به نقطه ریزش 84- درجه سانتی گراد نیز برسند.
پایداری برشی
سیالات سیلیکونی با جرم مولکولی پایین و یا گرانروی پایین معمولا دارای رفتار نیوتنی هستند، این بدین معناست که گرانروی این دسته از کالاها با سرعتهای برشی مختلف، تغییر چندانی نمیکند. دی متیل پلی سیلوکسان با گرانروی بین 40 تا 1000 سانتی استوک در دمای 25 درجه سانتی گراد مثالهای رایجی از این دسته هستند.
سیالات با گرانروی بالای 1000 سانتی استوک در دمای 25 درجه سانتی گراد، جریان شبه پلاستیکی از خود نشان میدهند. این بدین معناست که در نمودار گرانروی برحسب سرعت برشی، انحراف از خطی بودن رخ میدهد. در حقیقت با افزایش گرانروی، انحراف بیشتر میشود.
در کل میتوان گفت در سیالات سیلیکونی افت گرانروی خیلی کمتر از سیالات آلی است و این سیالات، به گرانروی اصلی خود بر می گردند به شرطی که در دمای پایین تر از 316 درجه سانتی گراد باقی بمانند.
کاربردها
کاربردهای سیالات سیلیکونی بسیار وسیع است. این مواد به عنوان روغن پایه در محصولات متنوعی مانند امولسیونها، گریسها، ترکیبات مختلف کاربرد دارد. اگرچه این مواد به طور قطعی میتوانند به عنوان روغنهای روانکار مورد استفاده قرار گیرد ولی در واقع بیشتر به صورت گریس مورد استفاده قرار میگیرد. سیالات سیلیکونی در شرایط دمای بالا و شرایط متوسط بار قابل استفاده است ولی به عنوان روانکار در شرایط عملیاتی فشار بالا کاربرد ندارد. همچنین سیالات سیلیکونی- به طور خاص دی متیل سیلکون-در محافظت از سطح فلزات آهنی در شرایط مرزی ضعیف عمل میکنند. در جدول شماره 4 کاربرد این سیالات آورده شده است.
برای کسب اطلاعات بیشتر به مجله بهار سال 96 مراجعه فرمایید.